Atraído pelo mundo da moda, mudou-se para Roma em 1962, passando a trabalhar no atelier de Patrick de Barentzen e Giles. Em 1964 formou uma parceria com Giles que duraria dez anos. Em 1974 abriu seu atelier em Roma na Piazza di Spagna e, em 1979, após os sucessos alcançados com a alta costura, apresentou sua primeira coleção feminina de prêt-à-porter. Ele é conhecido por suas criações sensuais, e seus prêmios incluem o "Silver Mask" de alta costura em 1967, o prêmio "Singer" em Nova York como um jovem designer e o de Pittsburgh em 1973. Hoje, Rocco Barocco é um dos estilistas italianos de maior sucesso e sua marca é conhecida e exportada para todo o mundo. Todos os anos apresenta suas coleções de prêt-à-porter masculino/feminino em Milão durante a semana de moda.